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Je voudrais savoir si je dois accorder le pp avec avoir dans cet exemple :
Il m'a demandé du pain
ou
Il m'a demandée du pain
(m' est mis pour une femme)
Quelle est la règle dans ce cas
Merci

Reprenons vos exemples : "il m'a demandé du pain" et "elle m'a demandé du pain"
Quand le complément d'objet direct (COD) précède le verbe avoir, il y a accord.
Ici, le complément d'objet direct, soit "du pain", suit le verbe avoir, donc, on ne fait pas l'accord.
Le sujet "il" ou "elle" n'a rien à voir là-dedans. Le sujet pourrait aussi bien êtes "ils" ou "elles", cela n'y changerait rien (voir ci-dessous)
Prenons d'autres exemples :
Il m'a demandé de la farine ; elle m'a demandé de la farine ; ils m'ont demandé de la farine ; elles m'ont demandé de la farine. Dans les quatre exemples, le COD "de la farine" est après le verbe avoir, pas d'accord.
Retournons ces propositions dans l'autre sens :
Voilà la farine qu'il m'a demandée, voilà la farine qu'elle m'a demandée ; voilà la farine qu'ils m'ont demandée ; voilà la farine qu'elles m'ont demandée.
C'est la farine qui est demandée.
Pour savoir si on doit accorder ou pas, on se pose la question "il/elle/ils/elles m'a(m'ont) demandé quoi ?"
La réponse est "qu', mis pour "la farine", le COD est placé avant le verbe "avoir" donc accord.
Prenons maintenant un seul sujet, n'importe lequel, "Maman" par exemple (mais ça pourrait être "mon frère", "mes fils", "mes amies", peu importe le sujet).
Maman m'a demandé du pain. Voici le pain qu'elle m'a demandé.
Maman m'a demandé de la levure. Voici la levure que maman m'a demandée.
Maman m'a demandé des gâteaux. Voici les gâteaux que maman m'a demandés.
Maman m'a demandé des cerises. Voici les cerises que maman m'a demandées.
J'espère que c'est plus clair.
Le mieux c'est quand même de savoir la règle ci-dessus.
Après, on peut aussi parfois changer mentalement le groupe verbal pour mieux "entendre" l'accord.
Pierre a pris mon journal. Le journal que Pierre m'a pris
Pierre a pris ma revue. La revue que Pierre m'a prise.